<p id="xtptr"><output id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></output></p>
<pre id="xtptr"></pre>

<p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"></pre>

<output id="xtptr"></output>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"><output id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></output></p><pre id="xtptr"><p id="xtptr"><delect id="xtptr"></delect></p></pre> <p id="xtptr"></p><pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre><noframes id="xtptr">

<p id="xtptr"><output id="xtptr"></output></p>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"><output id="xtptr"></output></p>

<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>
<p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"></pre> <p id="xtptr"><delect id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></delect></p>
<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>

<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre><p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"><delect id="xtptr"><listing id="xtptr"></listing></delect></p>

<p id="xtptr"></p>
<output id="xtptr"></output>
<p id="xtptr"><delect id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></delect></p>
<pre id="xtptr"></pre>
<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"><delect id="xtptr"></delect></p>

催化劑反應應用的種類

您現在的位置: 首 頁-新聞資訊 >> 行業新聞

催化劑反應應用的種類

發布日期:2015-07-20 00:00 來源:http://www.happyabandonmusic.com 點擊:

  1.加氫催化反應的應用


  1.1硝基化合物加氫


  硝基烷烴的加氫活稍遜于烯鍵。在骨架鎳上的加氫活性和鉑催化劑相似,甚至稍高一些。在骨架鎳上,共扼的硝基烯烴如CH3CH2C(NO2)=CH2的加氫不是選擇性的,而非共扼的硝基烯烴可先還原硝基。硝基烷烴的加氫在骨架鎳上的活化能比亞當斯鉑低,而指前因子卻小于后者。這表示在鎳上較易活化,在鉑上卻有較多的吸附氫與之作用。脂肪烴硝基化合物甚至在室溫時亦可與產物胺緩緩作用產生復雜的縮聚物,這方面有點似醛。所以要想得到高收率的胺,必須選用低溫度加氫的活性催化劑。與芳烴硝基化合物不同,在一定條件下,它先還原成肟:


  相對于硝基烷烴,在科研和工業上研究最多的是芳烴的硝基化合物。我國自50年代開始對催化加氫進行研究,1978年成功地自行開發了硝基氣相催化加氫制苯技術,催化加氫技術便有了長足的進展,用催化加氫工藝生產了許多產品,如苯胺、鄰苯二胺、間苯二胺、對氨基苯酚、3,3`-二氯苯胺、2,4-二氨基甲苯、鄰氯苯胺等等,其中3,3`-二氯苯胺、對氨基苯酚、鄰氯苯胺由于以前沒有生產技術或生產技術落后,導致質量不過關而國內十分緊缺,在近年來卻在催化加氫工藝研究上取得了可喜的突破。以上芳胺具體的研究情況如下:


  對氨基苯酚


  催化加氫制對氨基苯酚方法的研究始于本世紀二十年代。Bamberger提出機理為:


  1979年英國的Hartington公司率先將該工藝工業化,目前該方法在美國、日本均已工業化,國內對此工藝也進行了一些研究。北京醫科大學的研究已有zhuanli的報道,天津大學等也進行了該工藝的研究開發,但還未見有成功的工業化生產的報道。其合成方法為:由硝基苯在稀硫酸介質中加氫使硝基苯還原成苯基羥胺,同時發生Bamberger重排,制得對氨基苯酚,主催化劑為5%Pd/C,貴金屬與硝基苯質量比為:0.0005-0.005:1,三甲基十二烷氯化胺為助催化劑,反應溫度維持80℃左右,壓力11-12MPa,采用過氧化氫處理后10%的稀硫酸作為反應介質。收率比傳統方法提高5%左右,后處理操作時間及三廢大大減少,最為關鍵的是產品質量明顯提高,滿足醫藥生產的要求。


  苯胺


  苯胺是制造染料、農藥、醫藥、橡膠助劑、聚氨酯等的主要中間體,主要工業化國家其年產量都達到幾十萬噸。苯胺的耗用于聚氨酯有巨大的潛力。發達工業國家苯胺用于聚氨酯方面要占70%以上,而我國目前還不是1/3。因此,我國的苯胺前景是寬廣的。合成方法


  將H2預熱至350-400℃,進入蒸發器,同時硝基苯流入蒸發器內與熱氫氣接觸汽化,并過熱至180-223℃,混合氣體從硫化床底部進入,與裝于床內的載于硅膠上的單銅催化劑接觸反應。反應產物由床頂排泄后,經冷凝、分離、精餾得成品苯胺。


  2, 4-二氨基苯胺


  2, 4-二氨基苯胺是制造聚氨酯泡沫塑料、涂料、彈性體、黏合劑的原料,市場需求量大,目前,在國內,加氫還原中試已獲得成功,但尚未見工業化大生產的報道。


  鄰氯苯胺


  由鄰硝基苯加氫還原生成鄰氯苯胺。主要催化劑為0.8%Pa/C,貴金屬與硝基苯質量比為0.0001~0.0005︰1,亞磷酸鈉為助催化劑,甲苯作為溶劑,反應溫度60-80℃,氫壓0.6-2MPa,鄰氯苯胺純度為99.7%,收率92%,比傳統方法三廢量大大減少,其中猶為關鍵的是加入亞磷酸鈉具有抑制脫氯效果,使硝基苯在加氫是避免脫氯現象發生。另外,R-Ni加氫制備鄰氯苯胺,收率為93%,產品純度達99%。


  鄰苯二胺:是農藥、染料中間體,其催化加氫法由湖北省化工研究院開發,經小試、中試、擴試最后獲得成功,產品各項質量指標達到了32 BG24001-87標準。工藝以鄰硝基苯胺為原料,以軟水為溶劑,R-Ni為催化劑,在一定溫度、壓力下,把鄰硝基苯胺還原成鄰苯二胺:


  該工藝適用于大規模連續生產,后處理簡單,三廢少,生產能力強,成本低。


  間苯二胺


  以間二硝基苯為原料,以苯為溶劑,以氫氣作為還原劑,在R-Ni作用下,在一定溫度和壓力下,把間二硝基苯還原成間苯二胺,收率大于96%。反應式如下:


  該工藝適用于大規模連續生產,后處理簡單,三廢少,生產能力強,成本低。


  3, 3'-二氯聯苯胺


  由鄰硝基苯在堿性條件下液相加氫制備2, 2'-二氯氫化偶氮苯,它是固-液-氣三相反應。主催化劑為0.5%-10%Pt/C,貴金屬與硝基物質量比為0.00002-0.001:1,萘醌類為助催化劑,甲苯、二甲苯等為溶劑,反應溫度為40-100℃,氫氣壓275.6KPa,反應時間為10h,堿溶液濃度10%左右。生成2,2'-二氯氫化偶氮苯在稀硫酸介質中,發生分子內重排后得3,3'二氯聯苯胺,總收率高于80%,比目前國內采用的甲醛水合肼法提高10%以上,廢水量減少2/3,質量有明顯的提高。


  1.2腈的加氫


  工業上常用的催化劑是Ni和Co,因為用它們催化加氫腈類時主要生成伯胺,Rh生成較多的仲胺,而Pt和Pd主要生產叔胺,文獻上幾乎公認腈類加氫最佳催化劑是骨架Co。在二氧六環溶媒下就能得到近于理論值的伯胺,幾乎沒有副反應。反應Ni時,如果不加NH3,仍有部分的仲胺產生。但Ni遠較Co便宜,故工業上大多用骨架N再加適當其它成分來代替Co。由高級脂肪酸衍生物——脂肪烴腈類,或芳香烴腈基化合物的加氫都可應用。Ru的吸附鍵頗強,其性質Co類似,如用作腈類加氫的催化劑,亦應得到高得率的伯胺。今雖少見這方面的數據,但已知對于下列加氫的類似反應,亦確使N鍵氫化成高收率的伯胺:


  目前,又興起了非晶態合金催化劑在腈類的應用。王明輝等報道了一種用于乙腈加氫的新型復合型催化劑-超細Co-B非晶態合金,其催化性能顯著優于其它Co基催化劑,以此代替工業應用Raney Ni,將會大大提高乙胺的選擇性,顯著減輕環境污染。


  1.3芳烴的加氫


  芳香烴的加氫具有很大的意義,這類烴的加氫產物廣泛被用作優良溶劑,如環己烷、四氫化萘等等,亦可作為內燃機燃料。苯酚加氫亦是最早實現工業化的加氫發工業之一。產物環己醇用于制造己二酸、增塑劑和洗滌劑,亦可以用作溶劑和乳化劑。苯胺加氫制環己胺,苯甲酸加氫制環己烷羧酸,都具有廣泛的應用。


  苯加氫


  苯加氫制環己烷有好幾種方法。其中一種為常壓法,在液體空速為1.1-1條件下,以鎳—氧化鋁為催化劑,反應溫度120—170℃,苯與氫氣混合經管式固定床反應器,苯轉化率達99.9%,環己烷產率96%。


  又如苯胺加氫由苯胺催化加氫法制備可分下列兩種方法:


  a.常壓法


  苯胺蒸氣與氫按1︰20摩爾比混合后進入反應器,鈷催化劑存在下,于150—180℃進行常壓加氫,副產物為二環己烷。


  b.加壓法


  以鈷為催化劑,反應溫度240℃,壓力14.7-19.6MPa,苯胺與氫的摩爾比為1︰10,經固定床液相加氫制取,該法空速比常壓法高3-6倍。另外,用Ni作催化劑,空氣與氨氣混合氣體(摩爾比5︰1)從反應器底部通入,在0.7MPa壓力以及225℃溫度條件下進行反應。餾出物中除未反應的氫氣、氨氣外,環己胺占75%,二環己胺15%,苯胺及N-環己苯胺9%,環己烯和環己烷等烴類1%以下,再通過精餾獲取環己胺,苯胺及高沸點物仍返回系統中。環己胺主要用于制造環己醇和環己酯,也是合成脫硫劑、橡膠促進劑、乳化劑、染料抗靜電劑、石油添加劑、農藥殺菌殺蟲劑等的中間體。


  又如四氫呋喃加氫以Ni為催化劑,呋喃液相加氫,溫度80-150℃,壓力1-2MPa。四氫呋喃可用于制造合成纖維、有機玻璃、合成樹脂,也是許多聚合材料的溶劑。


  芳烴衍生物加氫的一些規律性:


  由于芳烴的共軛體系比較穩定,它的加氫除酸、酯類以外,一般比其它不飽和化合物較難加氫。例如Ni及Pd在室溫就有相當高的烯烴加氫活性,而要使苯加氫,Ni催化劑至少要在50℃以上,Pd則需在100℃以上。各種芳烴及衍生物的加氫活性亦有差別,其活性次序大致為:


  硝基苯的苯核相對于苯來說有較大的活性,所以在硝基苯加氫制苯胺時,在Ni催化劑中亦長加入少量NiSO4或硫化物使它部分中毒,以免苯核加氫。取代基對苯核加氫活性的影響主要由于電子因素。


  苯的烷基取代物,隨著碳數的增加,加氫速度開始降低較為顯著,但取代基長鏈的碳數超過-4以后就不明顯了,如果取代基含有支鏈,支鏈越大,支鏈越接近苯核,氫化速度越慢,例如丁苯異構物的氫化速度為:


  這里,顯然空間因素起主要作用。


  1.4 烯鍵的加氫


  烯烴及其衍生物的催化加氫在工業上及實驗室制備化合物時均有廣泛的應用。如異丁烯加氫制異丁烷,由丁二烯加Cl2,再經腈化而成的1, 4-二腈基丁烯-2(NC-CH2CH=CHCH2-CN)在V-催化劑上進行加氫制己二腈(75-150℃,液相加氫,收率可達97%)。又如丁烯二酸酐的摧毀加氫制四氫呋喃,油脂加氫等等都很重要。


  乙烯是最易加氫的,在骨架Ni、Pt及Pd上室溫時反應即可進行,在還原Ni催化劑上30℃時雖已開始加氫,但在100-130℃時反應才快速進行。其它烯烴的加氫活性有如下的規律性:


  1)直鏈烯烴,隨著碳數增加,反應速度順次遞減;


  2)對于取代基乙烯,取代基越多,基團越大,反應速度越弱。但取代基為芳香烴基,Pd 黑及骨架Ni上氫化速度卻是(C6H5)2C=CH2>C6H5C=CH2>CH2=CH2                        對于互不共軛的雙烯烴,取代基最少的雙鍵先加氫,這些可用空間因素及電子因素的適應性加以解釋。


  3)對于油脂中烯鍵的加氫速度亦隨不飽和酸分子量的增大而減小。例如下面各酸加氫的相對速度(在Pt黑上,乙醚溶液中):


  十六烯-乙酸-1 CH3(CH2)12-CH=CH-COOH  5.0


  十八烯-乙酸-1  CH3(CH2)14-CH=CH-COOH   4.26 


  二十二烯-乙酸-1 CH3(CH2)18-CH=CH-COOH   2.80


相關標簽:煉油催化劑

1.jpg

在線客服
分享
歡迎給我們留言
請在此輸入留言內容,我們會盡快與您聯系。
姓名
聯系人
電話
座機/手機號碼
真人一级毛片免费播放91

<p id="xtptr"><output id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></output></p>
<pre id="xtptr"></pre>

<p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"></pre>

<output id="xtptr"></output>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"><output id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></output></p><pre id="xtptr"><p id="xtptr"><delect id="xtptr"></delect></p></pre> <p id="xtptr"></p><pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre><noframes id="xtptr">

<p id="xtptr"><output id="xtptr"></output></p>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"></p>
<p id="xtptr"><output id="xtptr"></output></p>

<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>
<p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"></pre> <p id="xtptr"><delect id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></delect></p>
<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>

<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre><p id="xtptr"></p>
<pre id="xtptr"><output id="xtptr"></output></pre>

<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"><delect id="xtptr"><listing id="xtptr"></listing></delect></p>

<p id="xtptr"></p>
<output id="xtptr"></output>
<p id="xtptr"><delect id="xtptr"><menuitem id="xtptr"></menuitem></delect></p>
<pre id="xtptr"></pre>
<p id="xtptr"></p>

<p id="xtptr"><delect id="xtptr"></delect></p>